1.過氧(yang)酸氧(yang)化反應

　　烯(xi)烴(jing)(jing)(jing)用過(guo)(guo)(guo)氧(yang)酸(suan)(suan)氧(yang)化，根(gen)據實驗條(tiao)件的(de)不(bu)同，可以(yi)生(sheng)成氧(yang)化合(he)物或反式1,2-二醇。過(guo)(guo)(guo)氧(yang)酸(suan)(suan)有很多種(zhong)，如過(guo)(guo)(guo)氧(yang)苯甲(jia)酸(suan)(suan)、過(guo)(guo)(guo)氧(yang)甲(jia)酸(suan)(suan)、過(guo)(guo)(guo)氧(yang)乙酸(suan)(suan)等(deng)。由于間(jian)氯過(guo)(guo)(guo)氧(yang)笨甲(jia)酸(suan)(suan)(m-CPBA)比其他(ta)過(guo)(guo)(guo)氧(yang)酸(suan)(suan)穩定性高(gao)，在較高(gao)溫(wen)度(du)下(xia)可以(yi)使用，不(bu)活潑的(de)烯(xi)烴(jing)(jing)(jing)也能進行環氧(yang)化反應等(deng)，所以(yi)對(dui)烯(xi)烴(jing)(jing)(jing)雙鍵的(de)環氧(yang)化是(shi)一(yi)種(zhong)很好的(de)試劑(ji)。

　　過氧(yang)酸與烯烴(jing)雙鍵(jian)反(fan)應時，可能都(dou)是先生成環氧(yang)化(hua)(hua)物(wu)，但是若不選擇適當的(de)反(fan)應條件，環氧(yang)化(hua)(hua)物(wu)就會(hui)直接轉化(hua)(hua)成鄰二醇的(de)酰基衍生物(wu)。例如：

　　通(tong)常認(ren)為，反(fan)應是由過氧(yang)(yang)酸對雙(shuang)鍵發生親(qin)電進攻引起的(de)。與(yu)實驗相符(fu)，當(dang)雙(shuang)鍵上(shang)(shang)連有供電子基團(tuan)或(huo)過酸中帶有吸電子基團(tuan)時，環(huan)氧(yang)(yang)化反(fan)應的(de)速率就會增(zeng)大(過氧(yang)(yang)三氟乙(yi)酸的(de)活(huo)性比過氧(yang)(yang)乙(yi)酸強)。末端單(dan)烯(xi)烴的(de)環(huan)氧(yang)(yang)化反(fan)應速率隨烷基取(qu)代度(du)的(de)增(zeng)加(jia)而增(zeng)大。例如，4-烯(xi)丙基環(huan)乙(yi)烯(xi)和(he)1,2-二(er)(er)甲基-1,4-環(huan)已二(er)(er)烯(xi)的(de)環(huan)氧(yang)(yang)化幾乎全部在二(er)(er)取(qu)代和(he)四取(qu)代的(de)雙(shuang)鍵上(shang)(shang)進行[18]

　　當烯烴(jing)雙鍵與(yu)不飽和(he)官能(neng)團共(gong)軛(e)時，會降低環氧(yang)化(hua)反應速率。例如，α，β-不飽和(he)酸或酯需要再較(jiao)高溫度下，用強氧(yang)化(hua)劑過(guo)氧(yang)三氟乙酸或間氯(lv)過(guo)氧(yang)笨甲酸才能(neng)順利地發生環氧(yang)化(hua)反應。一般認為反應按下列機(ji)理進(jin)行；

　　大(da)量實驗(yan)結果表明，用(yong)過氧(yang)酸進行的環氧(yang)化反(fan)應時(shi)按順式(shi)加成(cheng)的方式(shi)加到(dao)烯烴雙鍵上(shang)，具有很高的立體選擇性。X射(she)線衍射(she)分析證(zheng)明，順式(shi)油(you)酸反(fan)應時(shi)生成(cheng)順式(shi)-9,10-環氧(yang)硬脂酸，而反(fan)式(shi)油(you)酸反(fan)應時(shi)則(ze)生成(cheng)反(fan)式(shi)-9,10-環氧(yang)硬脂酸，反(fan)應式(shi)如下：

　　具有剛性構(gou)象的(de)環狀烯(xi)烴，通常試劑從雙鍵位阻(zu)小的(de)一側(ce)進(jin)攻，降冰片烯(xi)的(de)環氧(yang)化反(fan)應(ying)就是(shi)一個例子(zi)，反(fan)應(ying)式如下：

　　具(ju)有(you)(you)柔韌(ren)性較(jiao)高的(de)(de)分子，預測其(qi)反(fan)應(ying)(ying)(ying)的(de)(de)立體化學結果是比較(jiao)困難的(de)(de)。烯丙位上(shang)具(ju)有(you)(you)一個(ge)極性取代基(ji)時，可(ke)能對過氧(yang)酸進(jin)(jin)攻的(de)(de)方向產生影(ying)響。例如，3-乙酰氧(yang)基(ji)環(huan)己烯進(jin)(jin)行環(huan)氧(yang)化反(fan)應(ying)(ying)(ying)時，從雙鍵(jian)位阻較(jiao)小的(de)(de)一側進(jin)(jin)攻，主要生成反(fan)式環(huan)氧(yang)化物(wu);而在相同條件下(xia)，α-羥(qian)基(ji)環(huan)己烯則以92%的(de)(de)產率生成順式環(huan)氧(yang)化合物(wu)，具(ju)有(you)(you)更高的(de)(de)立體選擇性。羥(qian)基(ji)化合物(wu)的(de)(de)反(fan)應(ying)(ying)(ying)速率較(jiao)快，這(zhe)可(ke)能是因(yin)為(wei)氫(qing)鍵(jian)使(shi)反(fan)應(ying)(ying)(ying)物(wu)締合的(de)(de)方式有(you)(you)利于順式環(huan)氧(yang)化反(fan)應(ying)(ying)(ying)進(jin)(jin)行。例如：

　　在某些情況下，m-CPBA對非(fei)環(huan)狀烯(xi)丙醇的(de)(de)環(huan)氧化反應有高度的(de)(de)立(li)體選(xuan)擇性。例(li)如：